気の置けないの語源・由来

「置けない」は、「置くことができない」という不可能の意ではない。
「気兼ねする」という意味の「気が置ける」を「ない」で否定した言葉で、気兼ねしないことから、心から打ち解けられ親しく付き合えるさまをいう。

出典：気の置けない – 故事ことわざ辞典